Sinteza novih biološki aktivnih heterocikličnih jedinjenja koja sadrže ferocen
Doktorand
Pejović, AnkaMentor
Vukićević, RastkoČlanovi komisije
Dʼhooghe, MatthiasRadulović, Niko
Ratković, Zoran
Damljanović, Ivan
Metapodaci
Prikaz svih podataka o disertacijiSažetak
U ovom radu opisana je sinteza i spektroskopska karakterizacija
heterocikličnih jedinjenja koja sadrže ferocenil-grupu, a predstavljaju derivate
jednog od sledećih pet hetorocikla:- 1,3-tiazolidin-4-on,- 2,3-dihidrohinolin-4(1H)-on,- 1,3-oksazinan,- 1,3-oksazinan-2-on I - tetrahidropirimidin-2(1N)-on.
Sinteza prve grupe heterocikličnih jedinjenja - derivata tiazolidinona koji u
položaju 2 sadrže ferocenil-grupu, 92a-l, ostvarena je polazeći od trgovački
dostupnih supstrata – tioglikolne kiseline, ferocenaldehida (90) i odgovarajućih
amina (91a-l). Ova trokomponentna reakcija odvija se u jednoj fazi (one pot reakcija), izlaganjem smese reaktanata ultrazvučnim talasima u prisustvu N,N'-dicikloheksil-karbodiimida (DCC) kao dehidratacionog sredstva. Nađeno je da se najviši prinosi (48-99%) ostvaruju kada je odnos reaktana 0/91a-l/tioglikolnakiselina = 1:1:2.
Sva jedinjenja (koja su sintetisana po prvi put) izolovana su u čistom stanju i
detaljno okarakterisana fizičkim i spektrosk...opskim podacima (tačke topljenja,
mikroanaliza, IR, 1H i 13C NMR, MS i HRMS), a jedno od njih (92j) bilo je podesno za rendgenostrukturnu kristalnu analizu, pa mu je na taj način nedvosmisleno potvrđena
struktura. Redoks osobine svih trinaest tiazolidinona ispitane su elektrohemijski,
tehnikom ciklične voltametrije i nađeno je da u opsegu potencijala 0,000-1,000 V
jedinu elektroforu u njihovoj strukturi predstavlja ferocensko jezgro. Redoks
potencijali ovih jedinjenja (E1/2 = 0,487-0,512V) nešto su pozitivniji od redoks
potencijala ferocena (0,391 V), što se objašnjava činjenicom da je ferocensko jezgro
vezano za ugljenikov atom koji nosi dva heteroatoma.
In this work, the synthesis and spectral characterization of a variety of novel ferrocene derivatives containing one of the following five heterocyclic scaffolds has been described: - 1,3-thiazolidin-4-one, - 2,3-dihydroquinolin-4(1H)-one,
- 1,3-oxazinane,- 1,3-oxazinan-2-one,- tetrahydropyrimidin-2-one.
The synthesis of the first group of heterocyclic compounds – derivatives of
thiazolidinone bearing a ferrocenyl group at position 2, 92а-л, – was performed using the commercially available substrates thioglycolic acid, ferrocenecarboxaldehyde (90) and the
appropriate amines 91а-л. This three-component reaction was carried out in one step (onepot
reaction) through ultrasonic irradiation of the mixture of reactants and
N,N'-dicyclohexylcarbodiimide (DCC) as the dehydrating agent. It was found that the highest
yields (48-99%) were achieved with a 90/91а-л/thioglycolic acid = 1:1:2 ratio.
All new products (synthesized for the first time) were isolated in pure form and
characterize...d in detail by means of their physical and spectral data (melting points,
microanalysis, IR, 1H and 13C NMR, MS and HRMS). One of them (92j) was found to be
suitable for single-crystal X-ray diffraction analysis, thus providing unambiguous
confirmation for its molecular structure. Redox properties of all thirteen thiazolidinone
derivatives were assessed by an electrochemical technique (cyclic voltammetry), and it was
found that the ferrocene unit represents the only electrophore present in these structures in the
potential window 0.000-1.000 V. The redox potentials of these compounds (E1/2 = 0.487-
0.512 V) were slightly more positive than that of ferrocene itself (0.391 V), and this is a
consequence of the fact that the ferrocene unit is connected to a carbon atom bearing two
electronegative heteroatoms.
Fakultet:
Универзитет у Крагујевцу, Природно-математички факултетDatum odbrane:
16-09-2015Projekti:
- Nove elektrohemijske i hemijske metode u sintezi organskih jedinjenja od interesa za medicinu i hemiju materijala (RS-MESTD-Basic Research (BR or ON)-172034)