Show simple item record

dc.contributor.advisorMatović, Zoran
dc.contributor.otherLeovac, Vukadin
dc.contributor.otherTrifunović, Srećko
dc.contributor.otherJovančićević, Branimir
dc.creatorBelošević, Svetlana K.
dc.date.accessioned2016-01-05T13:05:42Z
dc.date.available2016-01-05T13:05:42Z
dc.date.available2020-07-03T15:08:07Z
dc.date.issued2013-10-03
dc.identifier.urihttp://eteze.kg.ac.rs/application/showtheses?thesesId=351
dc.identifier.urihttp://nardus.mpn.gov.rs/handle/123456789/3592
dc.identifier.urihttps://fedorakg.kg.ac.rs/fedora/get/o:246/bdef:Content/download
dc.description.abstractHelatori su grupa hemijskih jedinjenja koja poseduju dva ili više donorskih atoma. Imaju jedinstvenu osobinu helatacije (multikoordinacije metalnog jona) metalnih jona i atoma. EDTA (etilendiamin-tetrasirćetna kiselina) i njegovi analozi nalaze značajnu primenu kako u detoksifikaciji određenih matrica životne sredine (vode pre svega) zagađenih jonima metala tako i u nuklearnoj medicini za proizvodnju određenih kontrasta pri skeniranju tkiva magnetnom rezonancom. Polazeći od ovih činjenica mi smo za predmet ove disertacije predvideli sintezu nekih nedostajućih kompleksa nikla(II) kako bi smo kompletirali seriju jednostavnih diaminopolikarboksilnih helatnih kompleksa. Metodom rendgenostrukturne analize kao i analizom sintetisanih molekula na bazi savremene kompjuterske hemije sintetisana jedinjenja su sistematski karakterisana. Osnovni cilj bio je da se ispitaju uzročno-posledične veze broja i distribucije petočlanih i šestočlanih helatnih prstenova u kompleksnom molekulu, njihove distribucije u kompleksu, stereohemije i elektronske konfiguracije. U ovoj disertaciji je sintetisano i karakterisano nekoliko različitih tipova helata kao što su: pentadentati diaminotrikarboksilatnog tipa (H3ed3a, H3ed3r, H3eda2r, H31,3-pd3a, H31,2-pd3a i H31,2-pd2ar); heksadentati diaminotetrakarboksilatnog tipa (H41,3-pd3ap). Nagrađeni helati su iskorišćeni za sintezu odgovarajućih kompleksa nikla(II). Na bazi rezultata rendgenske strukturne analize utvrđeno je da su najstabilniji heksadentatni helati oni sa ravnomernim brojem petočlanih i šestočlanih helatnih prstenova. Korelacioni dijagram oktaedarskih devijacija uglova oko metalnog jona i tetraedarskih devijacija oko aminskih atoma azota upravo otkriva činjenicu da postoje kompromisne strukture (stabilni heksadentati) u seriji diaminotetrakarboksilatnih kompleksa dvovalentnih metala. Molekulsko orbitalna analiza ide u prilog ovoj tvrdnji, a što se naročito može zaključiti korelacijom energija prenosa naelektrisanja između fragmenata (metal i edta-tip liganda) i broja petočlanih helatnih prstenova. Kao konačan zaključak može se reći da nesimetričnost liganda (stvorena različitim brojem ili veličinom karboksilnih grupa na atomima azota) prouzrokuje veću ili manju nestabilnost heksadentatnog helatnog kompleksa.sr
dc.description.abstractChelators are kind of chemical compounds with two or more donor atoms. They are having a uniqe property to chelate (multicoordination of metal ions) metal ions and atoms. EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid) and its analogues are found as a detoxification agents of certain environmental matrix (it is water usually) polluted by metal ions and also as a markers for their use in early cancer discovering. Taking these facts into accounts the synthesis of several missing nickel(II) complexes has been proposed for the main goal of this dissertation in order to make complete the whole set of the simple chelate diamintetracarboxylate complexes. An in-depth analysis has been carried out for all the prepared compounds paying particular attention to the results of X-ray diffraction analysis and modern quantum-mechanical modeling applied to prepared complexes. Basic goal of this work is to investigate causative-consequent realations of the number of five-membered and six-membered chelate rings in the molecule, their distribution in the complex, stereochemistry and electron configurations. Here, several different kinds of chelates such as: pentadentates of diamintricarboxylate-type (H3ed3a, H3ed3р, H3edа2р, H31,3-pd3a, H31,2-pd3a и H31,2-pd2aр); hexadentates of diamintetracarboxylate-type (H41,3-pd3ap)., have been prepared and characterized. The chelating agents have been used for preparation of corresponding nickel(II) complexes. On the basis of X-ray diffraction analysis it was established that the most stable hexadenate chelates are those with equal distribution of five-membered and six-membered chelate rings. The correlation diagram between an octahedral angle deviation around metal ion and tetrahedral angle deviation around coordinated amine nitrogens reveals the fact that compromise structures (stable hexadentates) from whole set of divalent metal diamintetracarboxylate complexes exist. The results of molecular-orbital analysis further support such a claim particularly correlating charge transfer energies between fragments (metal and edtatype of ligand) and the number five-membered rings. As a final conclusion it might be stated that the chelate asymmetry (make by the different number or the size of carboxylate groups attached to amine nitrogens) cause more or less instability of the hexadentate chelate complexes.en
dc.formatapplication/pdf
dc.languagesr
dc.publisherУниверзитет у Крагујевцу, Природно-математички факултетsr
dc.relationinfo:eu-repo/grantAgreement/MESTD/Integrated and Interdisciplinary Research (IIR or III)/41010/RS//
dc.rightsopenAccessen
dc.sourceУниверзитет у Крагујевцуsr
dc.titleStrukturne i elektronske osobine kompleksa nikal(II) sa pentadentatnim diaminotrikarboksilatnim ligandimasr
dc.typedoctoralThesis
dc.rights.licenseBY
dcterms.abstractМатовић, Зоран; Трифуновић, Срећко; Јованчићевић, Бранимир; Леовац, Вукадин; Белошевић, Светлана К.; Структурне и електронске особине комплекса никал(ИИ) са пентадентатним диаминотрикарбоксилатним лигандима; Структурне и електронске особине комплекса никал(ИИ) са пентадентатним диаминотрикарбоксилатним лигандима;
dc.identifier.fulltexthttp://nardus.mpn.gov.rs/bitstream/id/47388/Disertacija.pdf


Files in this item

Thumbnail

This item appears in the following Collection(s)

Show simple item record